G3商讯: 高分子材料,无论是天然的还是合成的,在成型、贮存、使用过程中都会因为各种原因发生结构变化,逐步氧化降解失去使用价值。为了延长高分子材料的寿命,抑制或延缓聚合物的氧化降解,最为有效的措施是添加抗氧剂。抗氧剂是聚合物稳定剂的重要分支,广泛应用于橡胶、塑料、化纤高分子材料及是有化工和食品加工中。
抗氧剂是指对高聚物受氧化并出现老化现象能起到延缓作用的一类化学物质。当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,又被称为“防老剂”。
1、抗氧剂的作用机理
(1)自由基抑制剂
自由基抑制剂又称主抗氧剂,包括胺类和酚类两大系列(如Irganox 1010、Irganox 1076等)。胺类抗氧化剂几乎是芳香族仲胺的衍生物,主要有二芳基仲胺、对苯二胺和酮胺、醛胺等类。它们大多具有较好的抗氧效能,但污染性较重,主要用于橡胶工业。酚类抗氧剂主要是受阻酚类,抗氧效能一般较胺类抗氧剂弱,但没有污染性,主要用于塑料和浅色橡胶制品。
(2)氢过氧化物分解剂
氢过氧化物分解剂又称辅助抗氧剂,主要是硫代二丙酸酯等硫代酯和亚磷l酸酯(如Irgafos PS802、Irgafos168等)两大类。它们主要用于聚烯烃中,与酚类抗氧剂并用,以产生协同作用。
(3)重金属离子钝化剂
聚合物与重金属接触受重金属离子的催化作用会产生降解反应,如电缆料的芯线是铜,常引起铜害,因而需添加铜离子钝化剂。酰肼类、肟类、醛胺缩合物等都是重金属离子钝化剂。
2、抗氧剂的分类及牌号
(1)受阻胺类抗氧剂
受阻酚类抗氧剂作为主抗氧剂是防止聚合物氧化降解最重要的一类抗氧剂,以其不变色、不污染的特点,成为塑料制品中应用最为广泛、用量最大的抗氧剂。
常用牌号如下:
抗氧剂--1010
BASF对应牌号:Irganox 1010
化学名称:四[β-(3,5-二叔丁基-4-yang基苯bei基)丙酸]季戊四醇酯
应用范围:
聚烯烃:PP Film、PP Molding、HEPE Pipe、PP/HDPE Tape/ PE Wire&Cable、PE Molding、LDPE/EVA Film、LLDPE Film
弹性体:EPDM
聚氨乙烯:PVC
聚氨酯:RIM、TPU
工程塑料:POM、PA、PBT/PET
抗氧剂1076
BASF对应牌号:Irganox 1076
化学名称:中文β-(3,5-二叔丁基-4-yang基苯bei基)丙酸正十八碳醇酯
应用范围:
聚烯烃:PP MoldingPE Wire&Cable、LDPE/EVA Film、LLDPE Film
苯乙烯:ABS、PC/ABS、IPS、GPPS
弹性体: S-SBR、BR、EPDM、SBS/SRS、TPE
聚氨乙烯:PVC
聚氨酯:Flexible Foam 、RIM、TPU
工程塑料:PC、PMMA、UP、PVB
(2)亚磷l酸酯类抗氧剂
辅助抗氧剂为预防性抗氧剂,分解氢过氧化物,可以阻止或延缓高分子材料氧化降解过程中自由基的产生。主要是亚磷l酸酯类、硫代酯类。168属于亚磷l酸酯类辅抗,主要提供热加工稳定性;主抗+辅抗共同使用可以产生协同效应(简单的比方为:1+1>2)
抗氧剂168
BASF对应牌号:Irgafos 168
化学名称:三[2.4-二叔丁基苯bei基]亚磷l酸酯
应用范围:
聚烯烃:PP Fibers、PP Films、PP Molding、PE Wire&Cable、LDPE/EVA Film、LLDPE Film、PP Pipe
苯乙烯:ABS、PC/ABS、IPS、GPPS
弹性体:S-SBR、BR、EPDM、SBS/SRS
工程塑料:PA、PC、PBT/PET、PMMA
(3)复合抗氧剂
复合抗氧剂是由主、辅2种或2种以上抗氧剂复配而成,两种为二元复合抗氧剂,三种为三元复合抗氧剂,相互间会产生协同效应而发挥出优越性能。
目前,受阻酚/亚磷l酸酯配合体系产品居复合抗氧剂的主导地位,其开发并不局限于两类抗氧剂组分的简单混合,而是通过添加捕获碳中心自由基的稳定组分,以减少酚类抗氧剂的压力来提高其稳定效果的。其中常用的如B215(1010::168=1:2)、B225(1010:168=1:1)、B900(1076:168=1:4)等等,其中215和225生产消费量占国内复合抗氧剂生产消费总量的80%以上。
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